Diseño, Síntesis y Caracterizaciónde Polímeros de CoordinaciónAna Belén Lago BlancoVigo, 2008Departamento de Química Inorg...
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4Introducción• Enlace de hidrógeno• Interacciones π…π• Interacciones CH…π• Interacciones metal-metalInteracciones intermol...
ObjetivosObjetivos:Ag(I)Cu(II)/Cu(I)Carboxilatosα-hidroxicarboxilatos4bpytmBis(4-piridiltio)metano2bpytmBis(2-piridiltio)m...
Plan de trabajo:Plan de trabajo6 Cristalización de los compuestos obtenidos. Preparación de los complejos metálicos:Diso...
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CuBr[CuBr(L)] (5.2d)1:113Halocomplejos(5.1e) [(CuCl2)2(L)]2:11:21:1(5.1a) [CuCl2(L)](5.1d) [CuCl2(L)2]CuCl2EtOH[CuCl3(HL)(...
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17Halocomplejos5.3a [CuI(4bpytm)]CuIICuLLLLNodo metálico:Helicidad:bcPMacInterpenetración láminas : C-H…IInteracción entre...
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21Complejos con aniones inorgánicos poliatómicosAnálisis supramolecular:Interacciones tipo:CH…πMoléculas de agua libresacb...
22Compuestos obtenidos:Complejos mixtos con ligandos O-dadorMicroondasDifusiónDisoluciónHidrotermalSolvotermal7.1a7.1a7.1b...
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25Complejos mixtos con ligandos O-dador7.2d [Cu4(OH)2(AcO)6(4bpytm)2].10H2OCadena 1D conramificaciones de lasmoléculas de ...
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34Compounds:[(CuBr)2(2bpytm)][CuBr2(2bpytm)]CH3CN[(CuI)2(2bpytm)]X = Br X = I9.69.49.5Complexes with bis(2-pyridylthio)met...
Complexes with bis(2-pyridylthio)methane9.6 [(CuI)2(2bpytm)] y 9.4 [(CuBr)2(2bpytm)]I2I1Cu1Cu2N2S1N10501001502002503003501...
36Cleavage of bis(2-pyridylthio)methane:NSSNCu(AcO)2.H2OCu(SO4)2.5H2OCu(HCO2)2.H2OCu(BF4)2.xH2O Cu(NO3)2.3H2OS-SO3-SO2-Com...
• 9.10 [Cu(2-pySO2)2]Cu(BF4)2 xH2O + 2bpytm ↓ yellow + [Cu(2-pySO2)2]37Complexes with bis(2-pyridylthio)methaneSynthesis:•...
[Cu2 (2-pySO2)2(2-pySO3)2][Cu6(2-pyS)6]2,2`-dipyridyldisulfide (dpds)Yellow compoundGreen compoundCu(ClO4)26H2O2bpytmCompl...
39R-S-S-RCuδ-δ+ 2+H2OR-SH + R-SOHComplexes with bis(2-pyridylthio)methaneR-SO2-R-SO3-disproportionationCu I+ RSSRCu(II)/Cu...
40Diseño, Síntesis y Caracterizaciónde Polímeros de CoordinaciónAna Belén Lago BlancoVigo, 2008Departamento de Química Ino...
411) The ligand bis(4-pyridylthio)methane (4bpytm) leads to coordination networksthrough space in 1D, 2D and 3D architectu...
424) The cleavage of the C-S bond in 4bpytm was observed under hydrothermalsynthetic conditions, showing a chemical rearra...
438) Bis(2-pyridylthio)methane (2bpytm) exhibit different coordination modes in theirhalides copper compounds leading to d...
44Diseño, Síntesis y Caracterizaciónde Polímeros de CoordinaciónAna Belén Lago BlancoVigo, 2008Departamento de Química Ino...
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Polímeros De Coordinción

Published on: Mar 4, 2016
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Transcripts - Polímeros De Coordinción

  • 1. Diseño, Síntesis y Caracterizaciónde Polímeros de CoordinaciónAna Belén Lago BlancoVigo, 2008Departamento de Química InorgánicaUniversidade de Vigo
  • 2. DisoluciónIones metálicosLigandos orgánicosPolímeros de coordinación:Introducción2Sistemas constituidos por un ión metálico y ligandos orgánicos unidos medianteenlaces de coordinación y otros enlaces débiles prolongándose de formaindefinida en una, dos o tres direcciones del espacioEstadoSólido1D2D3D
  • 3. 3Unidades de construcción:IntroducciónCENTRO METÁLICO LIGANDO ORGÁNICOANIÓN DISOLVENTEN N4,4 -BipiridinaPuente entre los centros metálicosEnlace covalenteDiferentes geometríasÁngulos ortogonalesDiferente tamaño,dureza, energía de estabilizaciónde campoPolímeros decoordinaciónPosible inclusión en las redesmetaloorgánicasControl de síntesisAceptores/dadores en enlaces dehidrógeno1º ó 2º esfera de coordinación
  • 4. 4Introducción• Enlace de hidrógeno• Interacciones π…π• Interacciones CH…π• Interacciones metal-metalInteracciones intermoleculares:
  • 5. ObjetivosObjetivos:Ag(I)Cu(II)/Cu(I)Carboxilatosα-hidroxicarboxilatos4bpytmBis(4-piridiltio)metano2bpytmBis(2-piridiltio)metano5HalurosO-dadorNO3-, BF4-, ClO4-, SO42-HalurosO-dadorNO3-, BF4-,SO42-, ClO4-NO3-, AcO-,CF3COO-, ClO4-Cu(II)/Cu(I)
  • 6. Plan de trabajo:Plan de trabajo6 Cristalización de los compuestos obtenidos. Preparación de los complejos metálicos:DisoluciónDifusiónHidro/solvotermalRadiación microondas Diseño, síntesis y caracterización de los ligandosbis(4-piridiltio)metano bis(2-piridiltio)metano
  • 7. 7Plan de trabajo Estudio de los procesos de hidratación/deshidratación medianteanálisis térmico y difracción de polvo. Caracterización de los compuestos sólidos aislados:• Análisis químico• Color, punto de fusión, solubilidad• Espectroscopia vibracional (IR) y electrónica (UV-vis)• Luminiscencia• Propiedades magnéticas de los complejos• Análisis termogravimétrico• Difracción de rayos X de polvo microcristalino• Difracción de rayos X de monocristal• Caracterización de las topologías resultantes y análisis de interacciones
  • 8. 8ExperimentalSíntesis de los ligandos:NSHNS SN1) NaOH (EtOH)2) CH2Cl2 (EtOH) + 2 NaCl24-mercaptopiridina Bis(4-piridiltio)metanoModo de vibración 4bpytmν(CC) + ν(CN) 1573f, 1539m, 1481mω(CH,CH2) 1219mν(CH)+ δ (anillo) 980mγ(C-H) 735mν(CS) 698mγ(C-H) 490mEspectroscopia IR: RMN 1H y 13C:RMN 1H RMN 13C5,02s 31,77,43d 122,18,48d 150,3- 147,1NSSN123456(1) (1)(3),(5) (3),(5)(2),(6) (2),(6)(4)
  • 9. 9Síntesis de los complejos:1) Síntesis en disolución:- Relación molar (1:1, 1:2 y 2:1)- Disolventes o mezclas de disolventesExperimental2) Síntesis hidro/solvotermales:3) Síntesis en microondas:Precursor metálico Cu(NO3)2.2.5H2O, Cu(OH)2CuCO3.½H2O,correspondientes carboxilatos metálicosTº de calentamiento 100-150ºCTiempo de calentamiento 4-60 horasTiempo de enfriamiento Variable, desde instantáneo a 120 horasDisolvente H2O, H2O/EtOH, H2O/DMF, H2O/etilenglicolDisolvente EtOH, EtOH/DMFTiempo 1-3 minutosPotencia 350 – 700 W
  • 10. 10Reaccioneshidro/solvotermales (VI)MEMMERT15:49Evaporación al aire (I)Difusión(IV)Concentración enbaño de arena (II)Recristalizaciónde los sólidos (III) Reacciones enmicroondas (V)interfasecristalesVarios díasComponente 1Componente 2ExperimentalCristalización de los complejos:Obtención decristales
  • 11. 114Bis(4-piridiltio)metano (4bpytm)LigandosHélice Izquierda – forma M Hélice Derecha – forma PDisposiciones conformacionales:PMM MMbcInteracciones tipo:C-H…N d(C…N) = 3,534 ÅÁngulos de torsión C-S-C-S:30 – 90º G90 – 150º150 – 180ºATC1C2C3S2S1
  • 12. 12Análisis supramolecular:Ligandos10 x 11 ÅacINTERPENETRACIÓNHuecos aquiralesInteracciones tipo:C-H…π d(C…Cg) = 3,666 Å
  • 13. CuBr[CuBr(L)] (5.2d)1:113Halocomplejos(5.1e) [(CuCl2)2(L)]2:11:21:1(5.1a) [CuCl2(L)](5.1d) [CuCl2(L)2]CuCl2EtOH[CuCl3(HL)(L)] (5.1f)CuCl2 + H2C2O4MeOH[CuCl2(L)]dmso (5.1b)[CuCl2(L)]dmf (5.1c)CuClCuCl2DMSODMF : EtOH (2:1)(5.2c) [(CuBr2)1,5(L)]2:11:21:1(5.2a) [CuBr2(L)](5.2b) [CuBr2(L)2]CuBr24bpytm4bpytm(5.3a) [CuI(L)] [(CuI)2(L)] (5.3b)CuI1:2 y 1:1 2:1CuICompuestos obtenidos:
  • 14. Longitud de onda (nm)200 11000,0001,2502,50014HalocomplejosModo de vibración 4bpytm Halocomplejos (intervalo)ν(CC) + ν(CN) 1573f, 1539m, 1481m 1597-1585f, 1539-1533m, 1487-1479f,mω(CH,CH2) 1219m 1227-1202mν(CH)+ δ (anillo) 980m 1027-1012m,dγ(C-H) 735m 811-731mν(CS) 698m 739-713mγ(C-H) 490m 503-491mEspectroscopia IR:Longitud de onda (nm)200 11000,0001,2502,5004bpytm34965 cm-141666 cm-1UV-visible:5.1a [CuCl2(4bpytm)]5.2d [CuBr(4bpytm)]14500-12000 cm-137000 cm-1
  • 15. 15Halocomplejos[CuX2(4bpytm)2]X = Cl (5.1d); Br (5.1b)MCu-Cl = 2,3274 ÅCu-N = 2,0181; 2,7825 Å[CuCl2(4bpytm)2].solvsolv = dmso (5.1b); dmf (5.1c)M PP MCu-Cl = 1,983 (5.1b); 1,992 Å (5.1c)Cu-N = 2,2719 (5.1b); 2,2794 Å (5.1c)Pseudopolimorfos
  • 16. 16Análisis supramolecular: Halocomplejosabac[CuCl2(4bpytm)2].solvCH…Clbcd(C…Cl) = 3,63; 3,48; 3,85 Å (5.1b)INTERPENETRACIÓN[CuX2(4bpytm)2]CH…Sd(C…S) = 3,787 Å
  • 17. 17Halocomplejos5.3a [CuI(4bpytm)]CuIICuLLLLNodo metálico:Helicidad:bcPMacInterpenetración láminas : C-H…IInteracción entre láminas : C-H…S; C-H…N
  • 18. 18Luminiscencia:HalocomplejosCompuesto d Cu-Cu(Å) λem energíaelevada (nm)λem energíabaja (nm)[CuIpy]4 2,691 436 615[CuIpy]n 2,875 449 -[CuI(4bpytm)] 2,798 388 505Radios de van derWaals Cu-Cu = 2,8ÅIntensidademisión0100200300400500600700800200 300 400 500 600 700 800Longitud de onda4bpytm5.3a [CuI(4bpytm)]388 nm301 nm592 nm505 nm302 nm389 nm595 nm
  • 19. Cu(NO3)2.3H2O Cu(ClO4)2.6H2OCuSO4.5H2O Cu(BF4)2.xH2O19Complejos con aniones inorgánicos poliatómicosCompuestos obtenidos:4bpytm6.2 [Cu(ClO4)2(4bpytm)2]6.1b [Cu(NO3)2(4bpytm)2].H2O6.1c [Cu(NO3)2(4bpytm)2].solv6.1a [Cu(NO3)2(4bpytm)]6.3b [Cu(BF4)2(4bpytm)1,5]6.3a [Cu(BF4)2(4bpytm)2].H2O6.3c [Cu(OH2)(4bpytm)2].(BF4)24bpytmH2O6.4 [Cu(SO4)(4bpytm)(H2O)3].H2O
  • 20. 20Complejos con aniones inorgánicos poliatómicos6.3a [Cu(BF4)2(4bpytm)2].H2O 6.3c [Cu(OH2)(4bpytm)2].(BF4)24bpytmabConfórmero : GGTorsión C-S-C-S : 63,13 y 69,82ºacConfórmero : TG y GG (libre)170,70/89,74º ; 179,51/83,53º ; 78,14/69,99ºac
  • 21. 21Complejos con aniones inorgánicos poliatómicosAnálisis supramolecular:Interacciones tipo:CH…πMoléculas de agua libresacbcMúltiples Interacciones tipo:CH…FBF4-y 4bpytm libre responsablesde la arquitectura 3D6.3c6.3a
  • 22. 22Compuestos obtenidos:Complejos mixtos con ligandos O-dadorMicroondasDifusiónDisoluciónHidrotermalSolvotermal7.1a7.1a7.1b7.2a7.2a7.2b7.2b7.2c7.2d7.3a7.3b4,4’dpds = 4,4’ dipiridildisulfuroL = 4 bpytmÁcido fórmico:7.1a [Cu(HCOO)2(L)] 1D7.1b [Cu4Cl2(HCOO)6(L)3(H2O)3].solv 3DÁcido acético:7.2a [Cu4(AcO)8(L)5(H2O)4].6H2O Tetrám.7.2b [Cu2(AcO)4(L)] 1D7.2c [Cu2(AcO)4(L)].dmf 1D7.2d [Cu4(OH)2(AcO)6(L)2].10H2O 1DÁcido oxálico:7.3a [Cu2(C2O4)3(HL+)2].H2O Dímero7.3b [Cu(C2O4)(4,4’dpds)].solv 2DÁCIDOS CARBOXÍLICOS
  • 23. 23Complejos mixtos con ligandos O-dadorDifusiónDisoluciónHidrotermalSolvotermal7.4Compuestos obtenidos:Ácido 1,3,5-bencenotricarboxílico:7.4 [Cu(HTBC)(L)2].H2O 2D7.57.67.67.7ÁCIDOS α-HIDROXICARBOXÍLICOS7.5 [Cu(HG)2(L)].2H2O 2D• Ácido glicólico:•Ácido metilláctico:7.6 [Cu2(Hlac)4(L)3] Dímero7.7 [Cu2(HmL)4(L)].H2O Dímero•Ácido láctico:R2R1
  • 24. 24Complejos mixtos con ligandos O-dador7.2b [Cu2(AcO)4(4bpytm)] 7.2c [Cu2(AcO)4(4bpytm)].dmfacacPSEUDOPOLIMORFOSOrganización supramolecular 2DInteracciones tipo:Organización supramolecular 3DC-H…O(AcO) d(C…O) = 3,596 ÅC-H…π d(C…Cg) = 3,511Å ; 101,32ºInteracciones tipo:C-H…O(AcO) d(C…O) = 3,377 Å; 3,546 ÅC-H…π d(C…Cg) = 3,437Å ; 102,93º
  • 25. 25Complejos mixtos con ligandos O-dador7.2d [Cu4(OH)2(AcO)6(4bpytm)2].10H2OCadena 1D conramificaciones de lasmoléculas de agua dehidrataciónMoléculas de aguaresponsables de laorganización 3DOH = puente tripleAcO- = monodentado ybis(monodentado) puenteac
  • 26. 26Compuestos con ligando oxalato: 7.3a [Cu2(C2O4)3(4bpytmH)2].H2O y7.3b [Cu(C2O4)(4,4’dpds)].solvComplejos mixtos con ligandos O-dador7.3b [Cu(C2O4)(4,4’dpds)].solvNS SNNS SN4bpytm4,4´Dipiridildisulfuro (4,4´dpds)Reorganización química:Hidrotermal: 150 ºC , 48 horas
  • 27. 27bcComplejos mixtos con ligandos O-dador7.3a [Cu2(C2O4)3(4bpytmH)2].H2ODímero zwiterionicoO3O1Cu N1O6 O5Interacciones entre dímeros: N2-H…O2 y N2-H2…O4Empaquetamiento tipo ABC de las láminasArquitectura 3D: enlaces de hidrógeno que implican al agua de cristalización
  • 28. O11O21O12iN1N228Complejos mixtos con ligandos O-dador7.5 [Cu(HG)2(4bpytm)].2H2OabEje aO1wO2wO23bcCadena de moléculasde H2O con anillos decuatro miembros: T4(2)Análisis supramolecular:Glicolato:monodentado terminalBis(monodentado) puente4bpytm:Bis(monodentado) puenteLámina 2D: quiral
  • 29. 29Complejos mixtos con ligandos O-dadorAnálisis térmico y difracción de polvo de 7.5DESCOMPOSICIÓNDESHIDRATACIÓNINICIALSIMULADO CALENTAMIENTO: 120ºC, 1 hora8,07% (2 moléculas)Calculado (% H2O): 7,43%TGA : t.a. – 65ºC 1,80% (0,5 moléculas) CALENTAMIENTO: 150ºC, 6 horasDescomposición HIDRATACIÓN: atmósfera acuosa, 3 díasInicial DeshidratadoΔ 120ºCAtmósfera acuosa
  • 30. 30Complejos con sales de plataCompuestos obtenidos:Sales de Ag(I)4bpytm+8.1 [Ag(NO3)(4bpytm)]8.2 [Ag(OOCCF3)(4bpytm)] 8.4solv [Ag(4bpytm)](ClO4)solv8.3 [Ag(AcO)(4bpytm)] H2OAgNO3AgOOCCF3AgAcOAgClO4
  • 31. bc 31Complejos con sales de plata8.2 [Ag (OOCCF3) (4bpytm)]AgO1N1N2AgAgS2S1Interacciones tipo:Organización supramolecular:Ag…Agd(Ag…Ag) = 3,238 ÅAg…Sd(Ag…S) = 3,365 Å
  • 32. 32050100150200250300350250 300 350 400 450 500 550 600 650 7008.3 [Ag(AcO)(4bpytm)2].H2O4bpytmLuminiscencia:Complejos con sales de plata302 nm389 nm595 nmAgS
  • 33. 33Complexes with bis(2-pyridylthio)methaneLigand: bis(2-pyridylthio)methane (2bpytm)Metals: Zn+2 Hg+2 Cd+2 Ag+1 Cu+1[Ag2(2bpytm)2](PF6)2[CdI2(2bpytm)][Ag3(NO3)2(2bpytm)2]NO3 [Cu(Cl)2(2bpytm)]n
  • 34. 34Compounds:[(CuBr)2(2bpytm)][CuBr2(2bpytm)]CH3CN[(CuI)2(2bpytm)]X = Br X = I9.69.49.5Complexes with bis(2-pyridylthio)methane[(CuX)2(2bpytm)][CuX2(2bpytm)]EtOH EtOHDisol. R9.1/9.3 9.2/9.4HALIDESCleavage[Cu(NO3)2(2bpytm)][Cu(ClO4)2(2bpytm)]9.79.8OTHERANIONS
  • 35. Complexes with bis(2-pyridylthio)methane9.6 [(CuI)2(2bpytm)] y 9.4 [(CuBr)2(2bpytm)]I2I1Cu1Cu2N2S1N1050100150200250300350150 250 350 450 550 650Luminiscence:2bpytm9.69.4Longitud de onda (nm)IntensidademisiónCH…II2I1Cu2Cu1 ICuCuILLLL LLCore:
  • 36. 36Cleavage of bis(2-pyridylthio)methane:NSSNCu(AcO)2.H2OCu(SO4)2.5H2OCu(HCO2)2.H2OCu(BF4)2.xH2O Cu(NO3)2.3H2OS-SO3-SO2-Complexes with bis(2-pyridylthio)methane9.10 [Cu(2-pySO2)2] 9.11 [Cu2(2-pySO2)2(2-pySO3)2]9.9 [Cu6(2-pyS)6]
  • 37. • 9.10 [Cu(2-pySO2)2]Cu(BF4)2 xH2O + 2bpytm ↓ yellow + [Cu(2-pySO2)2]37Complexes with bis(2-pyridylthio)methaneSynthesis:• 9.9 [Cu6(2-pyS)6]Salt SynthesisRelationacceptor: donorSolventYield(%)Cu(AcO)2.H2ODisol 1:1 EtOH 30R(10) 1:1 EtOH 52Anaerobic 1:1 MeOH 50Cu(SO4)2.5H2O R(15) 1:2 MeOH/ CH3CN(1:1) 49Cu(HCO2)2.H2O R(12) 1:2 H2O/ CH3CN (1:2) 59• 9.11 [Cu2(2-pySO2)2(2-pySO3)2]Cu(NO3)2 2.5H2O + 2bpytm [Cu(NO3)2(2bpytm)] + [Cu2(2-pySO2)2(2pySO3)2]SynthesisRelationacceptor:donorSolventYield(%)[Cu(2-pySO2)2]Yield (%)[Cu(NO3)2(2bpytm)]Yield(%)[Cu2(2-pySO2)2(2pySO3)2]Disol 1:1 EtOH 10 63 4R(10) 1:1 EtOH 18 55 20Anaerobic 1:1 MeOH 45 - 50
  • 38. [Cu2 (2-pySO2)2(2-pySO3)2][Cu6(2-pyS)6]2,2`-dipyridyldisulfide (dpds)Yellow compoundGreen compoundCu(ClO4)26H2O2bpytmComplexes with bis(2-pyridylthio)methane[Cu(pySO2)2] Cu(dpds)2(ClO4)Similar transformation:38
  • 39. 39R-S-S-RCuδ-δ+ 2+H2OR-SH + R-SOHComplexes with bis(2-pyridylthio)methaneR-SO2-R-SO3-disproportionationCu I+ RSSRCu(II)/Cu(I)Cu2+ + 13RSSR + 4H2O + 6ClO4- → CuII(RSO2) + 6CuI(RSSR)2(ClO4) + 8H+Net reaction:Mechanism:
  • 40. 40Diseño, Síntesis y Caracterizaciónde Polímeros de CoordinaciónAna Belén Lago BlancoVigo, 2008Departamento de Química InorgánicaUniversidade de Vigo
  • 41. 411) The ligand bis(4-pyridylthio)methane (4bpytm) leads to coordination networksthrough space in 1D, 2D and 3D architectures, acting as bridge between the metalions Cu(II), Cu(I) and Ag(I) using both N-donor atoms to make the convenientinteraction metal-ligand. The coordination through the sulphur atom only appear inone silver(I) complex. 4bpytm display different conformational arrangements withdifferent symmetries depending upon the values of the torsion angles. The ligand wasfound to exist predominantly in the GG form (72,5%) with a smaller percentage of theTG conformer (22,5%) and AA form (5%).2) The metal ion copper(II) allows different number of coordination (4, 5 and 6) and awide variety of coordination geometries (square-planar, trigonal-bipyramidal, anddistorted 4+2 octahedral) in the halides complexes. However, when we use differentcounterion such as NO3-, BF4- and SO42-, the metal centre adopt distorted octahedralcoordination geometries (4+2 or 4+1+1´). Moreover, the complexes of Cu(II) withacetate, oxalate, 1,3,5-benzenetricarboxylate, glycolate and 2-methyllactate alwayshave a square-pyramidal coordination geometry, so that formiate and lactate are theunique cases with different coordination geometries (square-planar, square-pyramidal and octahedral type 4+2).3) The four compounds obtained with Ag(I) adopt coordination numbers from 2 to 4with linear, trigonal-planar and tetrahedral coordination geometries. The last caseinvolved the thioether sulphur in the coordination.Conclusions
  • 42. 424) The cleavage of the C-S bond in 4bpytm was observed under hydrothermalsynthetic conditions, showing a chemical rearrangement that have yielded 4,4´-dipyridyldisulfide in the corresponding oxalate copper(II) complex.5) The microwave synthesis method has been shown to provide an efficient way tosynthesize and crystallize pure materials with short times. In thesesystems, microwave method using dmf as solvent was used to get several pseudo-polymorphs. In this sense, the solvent can influence the overall structure beinginvolved in week interactions or acting as guest molecules in void spaces in the solidstate.6) In polymeric structures of Cu(II) and 4bpytm we have observed that without afunctional group donor of hydrogen in the auxiliar ligand, the interactions responsiblefor supramolecular organization involve always a CH-pyridine group like donor. Whena CHpy-Sthioether interaction is present, sheet interpenetration has been obtained.When we used α-hydroxycarboxylates as auxiliar ligands the first supramolecularassociation is organized by the effect of OH…O hydrogen bonds involving the hydroxylof the carboxylate group. In the Ag(I) complexes we have observed thatsupramolecular organization is due to Ag…S interactions and Ag…Ag interactions areobserved in only one case.Conclusions
  • 43. 438) Bis(2-pyridylthio)methane (2bpytm) exhibit different coordination modes in theirhalides copper compounds leading to dimmer molecules and 1D and 2D coordinationpolymers. In most of them, 2bpytm acts as N,N´-bis(monodentate) bridge except withCu(I) where it acts as N,N´,S-tridentate. Copper(II) is in a square-planar and square-pyramidal coordination geometries and tetrahedral in complexes of copper(I). Thesupramolecular organization result always from CH…X interactions in all cases.9) 4bpytm show emission at 77K in the solid state that is stronger in one complexwith CuI. Nevertheless, 2bpytm and its complexes with CuI show a weakluminescence.10) The reaction of 2bpytm with sulphate, nitrate, acetate, formiate andtetrafluoroborate of copper(II), produces transformations of 2bpytm, leading to 2-pyridinesulfur, 2-pyridinesulfinate and/or 2-pyridinesulfonate.7) The metal-organic frameworks in 1D (with acetate) and 2D (with glicolate)coordination polymers offer an appropriate environment to stabilize two 1D watermorphologies: a treelike chain in the acetate complex and a staircase-like T4(2) tapein the glicolate compound.Conclusions
  • 44. 44Diseño, Síntesis y Caracterizaciónde Polímeros de CoordinaciónAna Belén Lago BlancoVigo, 2008Departamento de Química InorgánicaUniversidade de Vigo

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